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烯烃亲电加成活性顺序原因

2023-06-24 分类:百科

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亲电加成反应(EA),简称亲电加成,是亲电试剂(带正电的基团)进攻不饱和键引起的加成反应。反应中,不饱和键(双键或三键)打开,并与另一个底物形成两个新的σ键。亲电加成中最常见的不饱和化合物是烯烃和炔烃。

有机化学中的概念,对进攻试剂而言,如果是获取电子倾向强烈的,如卤素、氯化氢中的H +等,与烯、炔加成反应时,先是由亲电的部分(H +、X +)进攻多电子的烯、炔的重键,称亲电加成。不饱和烃受亲电试剂进攻后,π键断裂,试剂的两部分分别加到重键两端的碳原子上。反应的决速步由亲电试剂进攻而引起的加成反应,故称为亲电加成反应,亲电加成中最常见的不饱和化合物是烯烃和炔烃。

亲电试剂(Electrophile)在进攻反应中心时,试剂的正电部分较活泼,总是先加在反应中心电子云密度大的原子上,即电子云密度较大的双键碳上。常见的亲电试剂有卤素(Cl 2、Br 2),无机酸(H 2SO 4、HCl、HBr、Hl、HOCl、HOBr),有机酸(F 3C—COOH、CI 3C—COOH)等。

主要的亲电加成反应类型,对于烯烃,主要有:卤素加成反应、加卤化氢反应、水合反应、氢化反应、羟汞化反应、 硼氢化-氧化反应 、 Prins反应 ,以及与硫酸、次卤酸、有机酸、醇和酚的加成反应对于炔烃,主要有:卤素加成反应、加卤化氢反应和水合反应。由于 sp 碳原子的电负性比 sp 2碳原子电负性强,与电子结合得更为紧密,故炔烃的亲电加成反应一般比烯烃要慢。

亲电试剂进攻芳香环时,主要发生的不是亲电加成反应,而是亲电芳香取代反应。其他的加成反应主要机理还有亲核加成反应、自由基加成反应和环加成反应

烯烃亲电加成活性顺序原因

最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。

RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl

再水解得醇,这是合成醇的良好办法。在羰基中,O稍显电负性在格氏试剂中,C-Mg相连,Mg稍显电正性,C是亲核部位。于是格式试剂的亲核碳进攻亲电的羰基碳,双键打开,新的C-C键形成。

水、醇、胺类以及含有氰离子的物质都可以与羰基加成。碳氮叁键(氰基)的亲核加成主要表现为水解生成羧基。

此外,端炔的碳碳叁键也可以与HCN等亲核试剂发生亲核加成,如乙炔和氢氰酸反应生成丙烯腈(CH2=CH-CN)。

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